Li, nacido en 1955 en la provincia de Anhui, ingresó en el Partido Comunista de China (PCCh) en 1976 y se graduó de la Universidad de Pekin, donde se licenció en Economía. Realizó un posgraduado mientras trabajaba y obtuvo un doctorado en el mismo campo.
Tras trabajar como líder provincial en Henan y Liaoning, fue escogido miembro del Comité Permanente del Buró Político del Comité Central del PCCh en 2007 y nombrado viceprimer ministro en 2008.
Li fue reelegido miembro del Comité Permanente del Buró Político del Comité Central del PCCh en noviembre pasado.